员工离职时，需要遵循以下程序：
提前通知
正式员工需要提前30天以书面形式通知用人单位，试用期员工需要提前3天通知用人单位。
提交辞职申请
员工需提交书面《辞职报告》，并填写《离职审批单》。辞职报告应详细说明原因、离职时间，并由员工亲笔签名。
离职面谈
部门主管应与辞职员工进行积极沟通，探讨改善工作环境、条件和待遇的可能性，尤其是对于绩效良好的员工。
审批程序
辞职员工提交申请后，需经过部门负责人签字同意，再报人力资源部审核，最后由总经理批准。
辞退员工需提交《员工辞退建议及审批报告单》，经一级部门经理核实批准后，报人力资源部核实并签署意见，再送总经理审批。
工作交接
员工需将文件资料、档案等所有纸质及电子文档与部门负责人进行交接，并将办公物资、工作证、名片、钥匙等交接给办公室负责人。
财务结算
财务部需结清员工的借款和报销，确保无拖欠后签字确认。
办理离职手续
员工需办理离职证明、社保和公积金转移手续等。
物品归还
离职员工需归还所有公司财物，包括工作牌、工作服等。
备案手续
人事行政部门需安排人员到失业保险经办机构办理终止、解除劳动关系备案手续，并到社会保险经办机构中止职工社会保险关系。
档案归档
人事行政部门需将离职员工的档案重新归档，并结清工资。
竞业禁止协议
根据具体情况，员工可能需要签订竞业禁止协议。
劳动仲裁
离职后，员工仍有权申请劳动仲裁，但需在仲裁时效之内。
以上是员工离职时需要遵循的主要程序，具体细节可能因公司政策和当地法律法规的不同而有所调整。建议员工在离职前仔细阅读公司提供的离职指南，并与人力资源部门保持密切沟通，以确保流程顺利进行。