加工中心R25圆角的编程步骤如下：
选择合适的刀具
采用φ10球头铣刀进行加工。
确定工件编程原点
工件的编程原点设置在工件的上端面和R25圆心处。
角度变量设置
角度作为变量，变化范围在90°~0°。角度的变化会引起Z向的变化，变化规律遵循圆的参数方程：z = （R + r） * sin（Na）。
刀补设置
把刀补设为变量，代替X向的变化，变化范围中系统用 100~109设置。
编写程序
使用G42指令进行刀补设置，D101表示刀补编号为101。
Z向定位后，沿工件轮廓顶时针铣削。
示例程序（使用G代码）：
```gcode
； 设置刀补
G42 D101
； Z向定位
G0 Z10
； 沿工件轮廓顶时针铣削，角度从90°变化到0°
G1 X100 Y20 F100
； 重复上述步骤，直到完成整个圆角的加工
```
请注意，具体的编程细节可能会根据具体的机床型号和加工要求有所不同。建议在实际编程前，仔细检查机床的编程手册和相关参数设置，以确保加工的准确性和效率。