员工离职时，工资结算的规定主要依据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》。以下是具体的结算规定：
工资支付时间
工资必须在用人单位与劳动者约定的日期支付。如遇节假日或休息日，则应提前在最近的工作日支付。工资至少每月支付一次，实行周、日、小时工资制的可按周、日、小时支付工资。
离职当日结算
劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
特殊情况下的支付
如果员工在离职时尚未休年假，公司需要支付未休年假工资，按照员工日工资基数计算。
对于社保和公积金，公司应当在员工离职前完成最后一次的缴纳。员工离职后，可以选择将公积金提取或者转移到新的工作地。
经济补偿
如果是因为公司的原因如裁员、破产等导致员工离职，公司需要给予经济补偿。经济补偿的计算方式通常是：每工作一年支付一个月工资的经济补偿。对于不满一年的部分，不足六个月的按半个月计算，六个月以上的按一整年计算。
法律依据
《中华人民共和国劳动法》第五十条规定：工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
《工资支付暂行规定》第九条进一步明确了在解除或终止劳动合同时，用人单位应一次性付清劳动者工资。
地方规定
各地可能有自己的具体规定，例如：
北京市规定用人单位与劳动者依法终止或解除劳动合同的，应当一次性付清劳动者工资。
上海市规定企业与劳动者终止或依法解除劳动合同的，企业应当在与劳动者办妥手续时，一次性付清劳动者的工资。
广东省规定用人单位与劳动者依法终止或者解除劳动关系的，应当在终止或者解除劳动关系当日结清并一次性支付劳动者工资。
总结：
员工离职时，用人单位应当在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者的工资，并且应支付未休年假工资及结算社保和公积金。如果公司存在拖欠工资或其他违法行为，员工可以依法向当地人民法院申请支付令。此外，各地可能有特定的规定，用人单位和员工应当遵守当地的具体规定。