徐熙媛被称为“大S”的原因主要有以下几点：
组合名称：
徐熙媛和她的妹妹徐熙娣在出道初期组成了一个名为SOS的组合，后来因为合约纠纷，组合名称改为ASOS。由于组合名称中有两个“S”，因此她们分别被称为“大S”和“小S”。
家庭关系：
徐熙媛是姐姐，因此被称为“大S”，而她的妹妹徐熙娣则被称为“小S”。这种称呼简单明了，既体现了姐妹关系，也便于观众记忆和区分。
英文名字：
徐熙媛的英文名字是Barbie Hsu，其中“S”可能也来源于她的英文名字中的“S”。
综上所述，徐熙媛被称为“大S”主要是因为她与妹妹徐熙娣组成的组合名称中有两个“S”，并且她作为姐姐的身份也被广泛接受和传播。