电动车相撞后报警的处理程序如下：
立即停车并保护现场
电动车驾驶人应当立即停车，保护现场，避免交通堵塞，并确保伤者安全。
报警
驾驶人应第一时间拨打110报警电话，请求交警到现场处理事故，并索取交通事故责任认定书（交警证明）。
交换信息
双方当事人应互相交换个人和车辆信息，包括名字、手机号、车牌号、保单等，以便后续处理。
等待交警勘查现场
交警到达现场后，会进行勘查，划定警戒区域，组织抢救受伤人员，并收集证据。
交警责任认定
交警根据现场勘查和调查结果，出具事故责任认定书，并划分事故责任。
保险公司介入
双方当事人应分别通知各自的保险公司，等待保险公司派员现场查勘，填写现场查勘记录，并根据保险合同进行理赔。
协商处理赔偿
根据事故责任认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果协商一致，可以签订赔偿协议并进行赔偿。
法律途径
如果协商不成，任何一方都可以通过法律途径解决纠纷，包括但不限于向法院提起诉讼。
收集证据
在条件允许的情况下，当事人应收集事故现场的照片、视频等证据，以便后续处理或诉讼。
注意时效
交通事故责任认定书通常会在10个工作日内出具，当事人应注意时效，及时跟进相关程序。
通过以上步骤，电动车相撞后的处理流程得以顺利进行，既保障了伤者的安全，又维护了交通秩序，同时通过法律途径解决了纠纷。