气相程序升温是一种常用的色谱技术，它允许色谱柱的温度按照预设的程序随时间线性或非线性逐渐升高。这种方法在气相色谱分析中具有多个优点，包括改进分离、使峰变窄、检测限下降及节约时间。以下是一些关于气相程序升温的讲究：
升温方式
线性程序升温：升温过程中色谱柱温度随时间线性变化，可分为一阶线性程序升温和N阶线性程序升温。一阶升温是最常见的程序升温方式，适用于大多数情况。
非线性程序升温：升温过程中色谱柱温度随时间以非线性方式变化，适用于某些特定情况，如样品组分沸点差异大且需要更精细的温控。
基本参数
初温：一般比样品中沸点最低的组分沸点要低，但高于固定液的凝固温度。初温的选择主要依据低沸点组分，但要确保所有组分都能在色谱柱中流动。
升温速率：选择升温速率时应考虑样品组分的复杂程度，一般应在0~30℃/min之间。较快的升温速率有助于缩短分析时间，但过快的速率可能导致峰形变差。
终温：主要根据固定相、样品组分的热稳定性和高沸点组分的沸点确定。终温通常比色谱柱的最高耐受温度低20℃左右，并在此温度下保持一段时间以确保所有组分都能流出色谱柱。
保持时间：在不同温度下的保持时间会影响各组分的分离效果，应根据实际需要进行调整。
适用情况
沸点范围宽的混合物：程序升温法特别适用于沸点范围很宽的混合物分析，因为它可以有效地分离不同沸点的组分。
化学性质差异大的样品：对于化学性质差异大的样品，如同系物，可以选择N阶程序升温以更好地分离各组分。
优缺点
优点：程序升温能够改进分离、使峰变窄、检测限下降及节约时间。此外，它还可以使高沸点物质加快出峰，减小扩散，对前面组分有更大的保留。
缺点：程序升温的缺点包括没有恒温稳定，且一针样品运行完毕后需要降温等待。此外，基线漂移是程序升温中常见的问题，需要通过基线补偿来解决。
优化方法
初始温度：建议比实验室室温高15℃左右，以利于低沸点组分的流动。
升温速率：建议设置为10℃/min，以平衡分离效果和分析速度。
终温及保持时间：终温应设置在色谱柱最高耐受温度以下20℃左右，并保持10分钟，观察所有组分的分离状态，然后根据色谱图进行进一步优化。
通过合理设置程序升温的参数，可以显著提高气相色谱分析的分离效果和效率。在实际应用中，建议根据样品的特性和分析需求选择合适的升温方式和参数，并进行充分的测试和优化。