企业支付罚款时，会计分录的处理如下：
支付罚款时
借：营业外支出——罚款
贷：银行存款（或库存现金）
期末结转至本年利润时
借：本年利润
贷：营业外支出——罚款
详细解释：
营业外支出：这是一个费用类账户，用于核算企业发生的与企业日常生产经营活动无直接关系的各项支出。罚款支出因其非日常性质，通常计入此科目。
银行存款或库存现金：表示企业用于支付罚款的资金来源，可以是银行存款或库存现金。
本年利润：在期末时，企业需要将营业外支出结转至本年利润，以反映企业当期的真实损益情况。
其他相关说明：
税务罚款：因违反法律、行政法规而交纳的罚款及滞纳金，不允许税前抵扣，因此需计入营业外支出科目。
员工罚款：若罚款从员工工资中扣除，则涉及以下分录：
借：应付职工薪酬
贷：其他应收款——罚款
实际扣除罚款时：
借：其他应收款
贷：管理费用（或相关费用科目）
通过以上分录，企业可以准确反映支付罚款的财务情况，并确保相关税务规定得到遵守。