主婚词和证婚词在婚礼上的职责和形式上存在明显的区别：
职责不同
证婚人：主要负责宣读能证明两人婚姻合法性的文件，例如结婚证，以此确认婚姻的合法性。证婚人通常由具有一定社会地位或在政府机关工作的人员担任，有时也可以由新人邀请的亲近或敬重的人担任。
主婚人：在古代，主婚人的职责包括宣读新婚训词，代表全场宾客向新人送上祝福，并对未来生活提出关心和叮嘱，同时感谢来宾。在现代，主婚人通常由家庭中德高望重或成就显著的长辈担任，其讲话往往带有传统和正式的祝福。
形式不同
证婚词：较为简短，主要证明婚姻的合法性，语言通常较为正式和官方。
主婚词：内容较为丰富，不仅包含祝福，还可能包括对新人未来的期望和嘱托，语言风格较为传统和亲切。
人选不同
证婚人：人选通常是新人的父母或者双方信赖的长辈，具有一定的社会地位或权威性。
主婚人：人选一般是家庭中的长辈，德高望重，不一定需要是家庭中的直系亲属。
总结：
主婚词和证婚词在婚礼上分别承担不同的职责和形式，证婚人主要负责证明婚姻的合法性，而主婚人则负责向新人送上祝福和对未来生活的期望。两者在人选和讲话内容上也各有侧重，证婚人更偏向官方和正式，主婚人则更偏向传统和亲切。