要在PE外置程序，您可以按照以下步骤操作：
安装PE到D盘
将PE安装到D盘（非系统盘），因为如果格式化C盘后，程序将无法使用。
重启并进入通用PE
重启计算机并进入通用PE环境。
格式化C盘
在PE环境中，格式化C盘以准备安装新的操作系统。
使用虚拟光驱载入ISO
使用虚拟光驱软件（如Daemon Tools）载入硬盘上的ISO文件，以便进行系统安装。
添加外置程序
将绿色软件（即无需安装即可运行的软件）放到PE光盘的“外置程序”目录中。
如果需要添加的程序不是为PE准备的，可以尝试将软件所在目录复制一份备份，然后将该目录和目录下的所有文件属性改为只读，直接双击目录内的可执行文件，看是否能运行。如果运行正常，则可以按照上述方法简单加入。
创建快捷方式
在WinPE.INI文件中加入相应的LINK语句行，创建快捷方式。例如：
```
LINK %Programs%\文件工具\Word ,%CurDir%\Office\Winword.exe
LINK %Programs%\文件工具\Excel ,%CurDir%\Office\EXCEL.EXE
LINK %Programs%\文件工具\PowerPoint ,%CurDir%\Office\POWERPNT.EXE
```
这些LINK语句行指定了程序的位置和名称，使得在PE环境中可以通过双击快捷方式启动这些程序。
使用加载脚本
选择一款有较强核心功能和可扩展性的PE，并在其中加上一个加载脚本。
将需要的工具和驱动程序存放在PE之外的某个分区（如U盘）的某个地方，供PE启动时加载。
加载脚本和插件的编写可以使用DISMGUI、UltraISO等工具，并在PE的配置文件中进行相应的路径设置。
通过以上步骤，您可以在PE环境中添加和使用外置程序，从而满足您的特定需求。