卡尔费休水分测定法（Karl Fischer titration）是一种 基于卡尔费休反应的滴定分析方法，用于准确测定样品中的水分含量。其基本原理如下：
反应原理
卡尔费休反应是一种氧化还原反应，其中碘（I₂）与二氧化硫（SO₂）在吡啶（C₅H₅N）和甲醇（CH₃OH）的溶剂中发生反应，生成氢碘酸吡啶（C₅H₅NHI）和硫酸酐吡啶（C₅H₅NSO₃）。
反应方程式为：\[ I_2 + SO_2 + 2H_2O \rightarrow 2C_5H_5NHI + H_2SO_4 \]
这个反应是可逆的，当硫酸浓度达到0.05%以上时，反应可逆进行。
促进反应
为了使反应向正方向进行并定量进行，需要加入碱性物质，如吡啶，它不仅可以促进反应，还可以降低碘和二氧化硫的蒸气压。
反应过程中，吡啶与碘和二氧化硫结合，生成甲基硫酸氢吡啶（C₅H₅N·HSO₄），使反应更加稳定。
滴定过程
样品置于称量瓶中，加入适量甲醇溶剂。
依次加入已配制的碘化钾（KI）和亚硫酸钠（Na₂SO₃）溶液，启动磁力搅拌器使溶液充分混合。
用滴定管缓慢滴加吡啶甲醇溶液到样品溶液中，记录滴定管的消耗体积。
继续搅拌10分钟，使反应完全。
终点判定
反应完成后，多余的游离碘呈现红棕色，即为滴定终点。
通过滴定剂的消耗量计算样品中的水分含量，计算公式为：\[ X = \frac{（V_2 - V_1） \times N}{m} \]
其中，X表示被测物质中水分的含量（单位为%）（m/m）；V₁表示滴定初体积（单位为mL）；V₂表示滴定终体积（单位为mL）；N表示卡尔费休滴定液浓度（单位为mol/L）；m表示样品重量（单位为g）。
应用
卡尔费休水分测定法适用于样品中微量水分的测定，具有准确度高、精度好、反应迅速等特点。
该方法广泛应用于医药、石油、化工、农药、染料、粮食等领域，尤其适用于遇热易被破坏的样品，可以测定自由水和结合水。
总结：
卡尔费休水分测定法通过碘与二氧化硫在吡啶和甲醇溶剂中的氧化还原反应，定量测定样品中的水分含量。该方法具有操作简便、准确度高、适用性广等优点，是水分特别是痕量水分的标准分析方法。