亲电加成反应（Electrophilic addition, EA），简称亲电加成，是 亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。在反应中，不饱和键（双键或三键）打开，并与另一个底物形成两个新的σ键。
亲电加成反应的机理通常分为两步进行：
亲电试剂对双键进攻形成碳正离子：
亲电试剂（如氢离子、卤素离子或硫酸根离子）与双键发生反应，导致双键的π键断裂，形成碳正离子中间体。
亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物：
随后，亲核试剂（如氢原子或其他负电性基团）与碳正离子中间体结合，形成最终的加成产物。
亲电加成反应在有机合成中具有重要意义，因为它可以用于制备多种类型的化合物，包括醇、酮、酯和卤代烃等。此外，亲电加成反应在自然界中也起着重要作用，例如在光合作用和生物代谢过程中发生的许多反应。
常见的亲电加成反应包括：
烯烃与酸加成：
烯烃与无机酸和强的有机酸容易进行亲电加成反应，与弱的有机酸可在强酸催化下发生反应。
共轭烯烃加成：
共轭烯烃可与亲电试剂发生反应，温度较低时，1,2-加成产物为主；温度较高时，则以1,4-加成产物为主。
烯烃与卤素加成：
烯烃与氯、溴加成，生成相应的二卤代物。氟与烯烃加成反应非常剧烈。
通过这些反应，亲电试剂能够与不饱和化合物中的π键发生反应，形成新的σ键，从而在分子中引入新的官能团或结构。